(19)国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 117355718 A (43)申请公布日 2024.01.05 (21)申请号 5.3 (74)专利代理机构 北京尚诚知识产权代理有限 公司 11322 (22)申请日 2022.05.20 专利代理师 龙淳崔仁娜 (30)优先权数据 (51)Int.Cl . 2021.05.21 JP F28F 1/32 (2006.01) (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2023.11.20 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2022/020986 2022.05.20 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2022/244874 JA 2022.11.24 (71)申请人 大金工业株式会社 地址 日本大阪府 (72)发明人 贺川米基璐森田正道井上僚 山口央基长野友纮能势雅聪 权利要求书6页 说明书61页 附图14页 (54)发明名称 热交换器 (57)摘要 本发明提供一种热交换器,其具有铝基材和 设置于该铝基材的表面的拨水性被膜,上述铝基 材在表面具有阳极氧化膜,上述拨水性被膜是由 含氟代聚醚基化合物形成的膜。 A 8 1 7 5 5 3 7 1 1 N C CN 117355718 A 权利要求书 1/6 页 1.一种热交换器,其具有铝基材、和设置于该铝基材的表面的拨水性被膜,所述热交换 器的特征在于, 所述铝基材在表面具有阳极氧化膜, 所述拨水性被膜是由含氟代聚醚基化合物形成的膜。 2.如权利要求1所述的热交换器,其特征在于, 所述含氟代聚醚基化合物为以下式(1)或(2)所示的化合物, F1 A Si (1) R ‑X ‑R α β SF A F2 A SF R ‑X ‑R ‑X ‑R (2) γ γ 式中, F1 1 F R 在每次出现时分别独立地为Rf -R -O -; q F2 2 F R 为-Rf -R -O -; p q 1 Rf 在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基; 2 Rf 为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基; F R 在每次出现时分别独立地为二价的氟代聚醚基; p为0或1; q在每次出现时分别独立地为0或1; Si R 在每次出现时分别独立地为包含键合有羟基、水解性基团、氢原子或一价有机基团 的Si原子的一价基团; Si 至少1个R 为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的一价基团; SF Si 1 F R 在每次出现时分别独立地为R 或Rf -R -O -; q SF Si 至少1个R 为R ; A X 分别独立地为单键或2 ~10价有机基团; α为1~9的整数; β为1~9的整数; γ分别独立地为1~9的整数。 3.如权利要求1或2所述的热交换器,其特征在于, 所述含氟代聚醚基化合物为以下式(α1)或式(α2)所示的化合物, 式中, 2 2 CN 117355718 A 权利要求书 2/6 页 1 1 F R 为包含Rf -R -O -的一价有机基团, q 1′ 2 F R 为包含-Rf -R -O -的二价有机基团, p q 1 Rf 在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基; 2 Rf 为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基; F R 在每次出现时分别独立地为二价的氟代聚醚基; p为0或1; q在每次出现时分别独立地为0或1; 1 Si X 分别独立地为包含R 的一价基团, Si R 在每次出现时分别独立地为包含键合有羟基、水解性基团、氢原子或一价有机基团 的Si原子的一价基团, 2 X 分别独立地表示一价基团。 4.如权利要求2或3所述的热交换器,其特征在于, F Fa R 在每次出现时分别独立地为式:-(OC F ) -(OC F ) -(OC F ) -(OC R ) - 6 12 a 5 10 b 4 8 c 3 6 d (OCF ) -(OCF) -所示的基团, 2 4 e 2 f Fa 式中,R 在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子, a、b、c、d、e和f分别独立地为0 ~200的整数,a、b、c、d、e与f之和为1以上,标注a、b、c、d、 Fa e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的,但是在所有的R 为氢原子 或氯原子的情况下,a、b、c、e和f的至少1个为1以上。 5.如权利要求2 ~4中任一项所述的热交换器,其特征在于, F R 在每次出现时分别独立地为以下式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)或(f6)所示的基团, -(OCF )d-(OCF ) -(f1) 3 6 2 4 e 式(f1)中,d为1~200的整数,e为0或1; -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF) -(f2) 4 8 c 3 6 d 2 4 e 2 f 式(f2)中,c和d分别独立地为0 ~30的整数, e和f分别独立地为1~200的整数, c、d、e与f之和为10~200的整数, 标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的; 6 7 -(R -R ) -(f3) g 6 式(f3)中,R 为OCF 或OC F , 2 2 4 7 R 为选自OC F 、OC F 、OC F 、OC F 和OC F 的基团,或者为从这些基团中选择的2个或3 2 4 3 6 4 8 5 10 6 12 个基团的组合, g为2 ~100的整数; -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF) -(f4) 6 12 a 5 10 b 4 8 c 3 6 d 2 4 e 2 f 式(f4)中,e为1以上200以下的整数,a、b、c、d和f分别独立地为0以上200以下的整数, a、b、c、d、e与f之和至少为1,并且标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在 顺序在式中是任意的; -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF ) -(OCF) -(f5) 6 12 a 5 10 b 4 8 c 3 6 d 2 4 e 2 f 式(f5)中,f为1以上200以下的整数,a、b、c、d和e分别独立地为0以上熊猫体育直播200以下的整数, a、b、c、d、e与f之和至少为1,并且标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在 3 3 CN 117355718 A 权利要求书 3/6 页 顺序在式中是任意的; 6 7 r 7′ 6′ -(R -R ) -R -(R -R ) -(f6) g g′ 6 式(f6)中,R 为OCF 或OC F , 2 2 4 7 R 为选自OC F 、OC F 、OC F 、OC F 和OC F 的基团,或者为从这些基团中独立地选择的2 2 4 3 6 4 8 5 10 6 12 个或3个基团的组合, 6′ R 为OCF 或OC F , 2 2 4 7′ R 为选自OC F 、OC F 、OC F 、OC F 和OC F 的基团,或者为从这些基团中独立地选择的 2 4 3 6 4 8 5 10 6 12 2个或3个基团的组合, g为2 ~100的整数, g′为2 ~100的整数, r R 为 式中,*表示键合位置。 6.如权利要求2 ~5中任一项所述的热交换器,其特征在于, Si R 为以下式(S1)、(S2)、(S3)或(S4)所示的基团, ‑SiR11 R12 (S2) n1 3‑n1 ‑SiRa1 Rb1 Rc1 (S3) k1 11 m1 ‑CRd1 Re1 Rf1 (S4) k2 l2 m2 式中, 11 R 在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团; 4 4 CN 117355718 A 权利要求书 4/6 页 12 R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; n1在每个(SiR11 R12 )单元中分别独立地为0 ~3的整数; n1 3-n1 11 X 在每次出现时分别独立地为单键或二价有机基团; 13 R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; t在每次出现时分别独立地为2以上的整数; 14 11 11 12 R 在每次出现时分别独立地为氢原子、卤原子或-X -SiR n1R 3-n1 ; 15 R 在每次出现时分别独立地为单键、氧原子、碳原子数1~6的亚烷基或碳原子数1~6 的亚烷氧基; a1 1 21 22 23 R 在每次出现时分别独立地为-Z -SiR p1R q1R r1 ; 1 Z 在每次出现时分别独立地为氧原子或二价有机基团; 21 1′ 21′ 22′ 23′ R 在每次出现时分别独立地为-Z -SiR R R r ; p1′ q1′ 1′ 22 R 在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团; 23 R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; p1在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; q1在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; r1在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; 1′ Z 在每次出现时分别独立地为氧原子或二价有机基团; 21 1″ 22″ 23″ R ′在每次出现时分别独立地为-Z -SiR R ; q1″ r1″ 22′ R 在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团; 23′ R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; p1′在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; q1′在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; r1′在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; 1″ Z 在每次出现时分别独立地为氧原子或二价有机基团; 22″ R 在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团; 23″ R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; q1″在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; r1″在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; b1 R 在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团; c1 R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; k1在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; l1在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; m1在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; d1 2 31 32 33 R 在每次出现时分别独立地为-Z -CR p2R q2R r2 ; 2 Z 在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或二价有机基团; 31 2′ 32′ 33′ R 在每次出现时分别独立地为-Z -CR R ; q2′ r2′ 32 3 34 35 R 在每次出现时分别独立地为-Z -SiR n2R 3-n2 ; 33 R 在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或一价有机基团; p2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; 5 5 CN 117355718 A 权利要求书 5/6 页 q2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; r2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; 2′ Z 在每次出现时分别独立地单键、氧原子或二价有机基团; 32′ 3 34 35 R 在每次出现时分别独立地为-Z -SiR n2R 3-n2 ; 33′ R 在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或一价有机基团; q2′在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; r2′在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; 3 Z 在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或二价有机基团; 34 R 在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团; 35 R 在每次出现时分别独立地为氢原子或一价有机基团; n2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; e1 3 34 35 R 在每次出现时分别独立地为-Z -SiR n2R 3-n2 ; f1 R 在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或一价有机基团; k2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; l2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数; m2在每次出现时分别独立地为0 ~3的整数。 7.如权利要求1~6中任一项所述的热交换器,其特征在于, 所述阳极氧化膜通过使用含有选自磷酸、焦磷酸、草酸、丙二酸和依替膦酸中的1种或2 种以上化合物的阳极氧化液,将所述铝基材的表面进行阳极氧化而形成。 8.如权利要求7所述的热交换器,其特征在于, 所述阳极氧化液的浓度为0.01 ~1.0mol/L。 9.如权利要求7或8所述的热交换器,其特征在于, 所述阳极氧化时的施加电压为40 ~300V。 10.如权利要求7 ~9中任一项所述的热交换器,其特征在于, 所述阳极氧化的处理时间为10~120分钟。 11.如权利要求7 ~10中任一项所述的热交换器,其特征在于, 所述阳极氧化膜在所述阳极氧化之后被实施蚀刻处理。 12.如权利要求11所述的热交换器,其特征在于, 所述蚀刻处理使用含有选自磷酸、焦磷酸、草酸、丙二酸和依替膦酸中的1种或2种以上 化合物的蚀刻液进行。 13.如权利要求11或12所述的热交换器,其特征在于, 所述蚀刻液的浓度为10~60质量%。 14.熊猫体育直播如权利要求11~13中任一项所述的热交换器,其特征在于, 所述蚀刻液的温度为20 ~60℃。 15.如权利要求11~14中任一项所述的热交换器,其特征在于, 所述蚀刻处理的处理时间为5 ~30分钟。 16.如权利要求1~15中任一项所述的热交换器,其特征在于, 具有所述阳极氧化膜的铝基材的表面具有包含多个凸部的表面构造, 在设定L :所述多个凸部的平均节距、D:所述多个凸部的平均直径、H:所述多个凸部的 6 6 CN 117355718 A 权利要求书 6/6 页 平均高度、θ:所述拨水性被膜的平滑平面上的水接触角时, 满足以下的全部关系: D/L<0.36, D/L>0.4×(L/H), H>700nm, 0>1.28×D ×10-2+2.77×(L-D) ×10-3-1.1×D2 ×10-5-5.3×(L-D)2 ×10- 7-9.8×D ×(L-D) ×1
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